Na pokładzie były najważniejsze osoby w państwie. W tym Lech Kaczyński z małżonką, ostatni prezydent RP na uchodźstwie Ryszard Kaczorowski, prezes IPN Janusz Kurtyka, biskup polowy Wojska Polskiego generał dywizji Tadeusz Płoski, prawosławny ordynariusz Wojska Polskiego biskup i generał brygady Miron Chodakowski oraz sekretarz Rady Ochrony Pamięci Walk i Męczeństwa Andrzej Przewoźnik oraz szef NBP Sławomir Skrzypek, Jerzy Szmajdziński, Władysław Stasiak.
Samolotem tym miał lecieć także poseł PSL z Lubelszczyzny Edward Wojtas. Nie wiadomo jednak czy był na pokładzie.
Gubernator obwodu smoleńskiego powiedział, że nikt nie przeżył katastrofy.
Premier Donald Tusk zwołał nadzwyczajne posiedzenie Rady Ministrów. Wszyscy ministrowie są w drodze do Warszawy.